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光化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)

化學(xué)先生 / 2019-08-22

光化學(xué)反應(yīng)與一般熱化學(xué)反應(yīng)相比有許多不同之處，主要表現(xiàn)在:熱化學(xué)反應(yīng)中，加熱使分子活化時(shí)，體系中分子能量的分布服從玻爾數(shù)曼分布。

面光化學(xué)反應(yīng)中，分子受到光徽活時(shí)，原則上可以做到選擇性激發(fā)(包括能量躍遷值的選擇，電子激發(fā)態(tài)模式的選擇等)，體系中分子能量的分布屬于非平衡分布。

所以光化學(xué)反應(yīng)的途徑與產(chǎn)物往往和熱化學(xué)反應(yīng)不同。只要光的波長(zhǎng)適當(dāng)，能為物質(zhì)所吸收，即使在很低的溫度下，光化學(xué)反應(yīng)仍然可以進(jìn)行溫度對(duì)光化學(xué)的影響甚微，可以忽略不計(jì)。而熱化學(xué)反應(yīng)對(duì)溫度十分敏感、

光化學(xué)反應(yīng)與熱化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)也不相同。反應(yīng)物分子話化是通過吸收光量子而實(shí)現(xiàn)的。光化學(xué)反應(yīng)的速率及平衡組成與吸收光強(qiáng)度(Ia)有關(guān)，有時(shí)與反應(yīng)物濃度無關(guān)。

溫度對(duì)光化學(xué)反應(yīng)兒乎設(shè)影響。熱反應(yīng)的吉布斯自由能△G<0，而光化學(xué)反應(yīng)的吉布斯自由能可能△G>0.熱化學(xué)反應(yīng)的速率常數(shù)比較大，面光化學(xué)反應(yīng)的速率常數(shù)很小，有的時(shí)候近似于0.

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