對于鑒定反應的選擇,我們一般是希望其靈敏度高一些好。但過于靈敏的反應往往會把由試劑、器皿以及其它原因而引進的痕量外來離子當做試樣中存在的離子鑒定出來,或者由于配制的水,輔助試劑或器皿等引進了被鑒定的離子,也會導至錯誤的結論。這樣的問題可以通過做空白試驗來解決。空白試驗即在完全相同的條件下,只用試劑而無樣品存在(或以蒸餾水代替樣品)時的試驗,以資比較。例如在試樣的HCl溶液中用NH4SCN鑒定微量Fe3+時,得到了淺紅色溶液,表示有微量鐵離子存在。為了弄清這微量Fe3+是否為原試樣所有,可取配制試液用的蒸餾水加入同量的HCl和NH4SCN溶液,如得到同樣淺紅色,說明此微量Fe3+并非原試樣所有;如所得紅色更淺或無色,則說明試樣中確實含有微量Fe3+。
用已知溶液代替試樣溶液,同樣進行鑒定,稱為對照試驗,對照試驗則用以檢查試劑是否變質失效,或反應條件是否控制正常。當鑒定反應不夠明顯或有異?,F(xiàn)象,特別是在懷疑所得到的否定結果是否準確時,往往需要做對照試驗。例如用SnCl2鑒定試樣中Hg22+時,得到微量白色渾濁,那么究竟是試液中無Hg22+還是SnCl2試劑失效變質呢?此時可進行對照試驗。取已知的Hg22+練習試液按前操作,加同樣的SnCl2試劑,結果仍同前面一樣,只有微量白色渾濁出現(xiàn),由此說明SnCl2存放過久,已失效變質,應新鮮配制后,再進行試驗。
空白試驗和對照試驗對于正確判斷分析結果,及時糾正錯誤有重要意義。
在多種離子共存時,不經(jīng)分離,利用特效反應直接檢出待檢離子的方法,稱為分別分析法。分別分折法適用于指定范圍內(nèi)離子的分析,若無特效反應時,只要經(jīng)過較少的分離步驟即可檢出。
由于目前能應用的特效反應還不夠多,掩蔽劑的應用還很有限,因此在分析成分復雜的試樣時,為了避免干擾物質的影響,就必須按照一定的步聚和順序,將離子加以逐步分離,然后逐個檢出全部離子,這樣的分析方法叫做系統(tǒng)分析法。
在進行系統(tǒng)分析時,常常利用離子的共同反應,用一種試劑將幾種離子同時分離出來,這種試劑稱為組試劑。利用組試劑可以把混合物中的多種離子分成幾個組,然后再利用選擇性較高的反應一一檢出每一組中可能存在的離子。在陽離子分析中主要采用系統(tǒng)分析法,也兼有一些分別分析的內(nèi)容;在陰離子分析中,則主要采用分別分析法。