鈮和鉭的低價氧化物與四鹵化物及衍生物
實驗室k / 2019-06-17
氧化物 只有某些較低價態(tài)的氧化物NbO，NbO2。TaOx組成x＝2到2．5包含一個Ta2O5相與間充式Ta原子，同時沒有分立相或化合物。NbO2具有與金紅石型結構，有一對十分接近（2．80Å）的Nb原子，假定它們互相間是以單鍵結合。NbO僅有一狹窄的均勻范圍。有金屬光澤和良好的金屬型的導電性。
硫化鈮和硫化鉭都有一系列的絡合物。
四鹵化物和它們的衍生物 除TaF4外所有可能的四鹵化物都是已知的。氟化鈮（Ⅳ）是黑色的不探發(fā)的順磁性固體，其中每個Nb原子位于八面體中心。其它六個四鹵化物與NbF4不同，而它們的結構和具有抗磁性彼此相似。
四氯化物和四溴化物都是棕黑色或是黑色固體，可在升高溫度下用H2，Al，Nb，或Ta還原五鹵化物的方法制得。這四種化合物顯然是同晶型的。NbCl4的結構已詳細研究過。金屬原子出現成對移位從它們的八面體中心移向共同的邊緣，于是Nb—Nb間距離是3．06Å弱的Nb—Nb鍵的形成能說明其抗磁性。
加熱NbI5到300℃很容易得到碘化鈮（Ⅳ）。它是抗磁性的同時又是三晶的一種型式含有不定數八面體鍵，與離開中心的Nb原子以便形成一對對Nb—Nb鍵，而其間距離為3．31Å。TaI4顯然與之類似。后者最容易制備，用TaI5與過量的吡啶反應得到TaI4py2再加熱TaI4py2使其失去吡啶而得到TaI4。
四鹵化物與氮 氧和硫給予體形成許多加合物。與單齒配位基給予體形成的大多是MX4L2型式，而且認為具有順式八面體構型。在一些情況下已經知道，有可以是順式和反式同分異構體的兩類型式，例如紅的和綠的NbBr4py2。有少數1：1加合物，已知這些僅有小的順磁性，已經假定它具有M—M鍵同時以鹵素作橋鍵的雙八面體結構。用螯形配位體MeSCH2CH2SMe（DTH）和鄰苯撐雙二甲胂（diars）可得加成物NbX4（DTH）2和MX4（diars）。這個結構也許是十二面體。
氯化鈮（Ⅳ）與多種β－酮－烯醇分子反應生成八個配位體的四個螯環(huán)的分子；它們有一個未成對電子并與類似的Zr和Hf的化合物不是同結構的。氯化鉭（Ⅳ）與β－酮－烯醇分子反應，經過脫除氧，所以得不到類似的絡合物。
幾個NbⅤ烷氧基化合物如［NbCl5（OC2H5）］2-，［NbCl（OC2H5）3py］2和Nb［OC2H5］4等的鹽也已知道。這些鹽首先是其它產物的母體，在HCl飽和的乙醇溶液中用電解還原NbCl5的方法可以得到它們。這些化合物對空氣和濕氣是很敏感的。
氯化鈮和硫酸鈮在水溶液中也能用Zn還原，但這種類型缺乏證明。
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