釩的最高氧化態(tài)是Ⅴ。但除一些化學(xué)計量外，與P族元素的化學(xué)很少相似。VⅣ的化學(xué)主要是形成含氧物種，已知帶有VO2+基的各種各樣化合物。有四種充分肯定的陽離子物種，［VⅡ（H2O）6］2+、［VⅢ（H2O）6］3+、VⅣO2+aq和VⅤO2+aq，而且沒有一個發(fā)生岐化，因為這些離子隨著氧化態(tài)的升高成為較強(qiáng)的氧化劑；VⅡ和VⅢ兩種離子都被空氣氧化。同鈦和其它過渡元素一樣，鹵化釩和鹵氧化釩行為象路易斯酸，它們與中性配位體和鹵絡(luò)離子形成加合物。
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釩的氧化態(tài)和立體化學(xué)匯列在表25－B－1中。
表25－B－1 釩的氧化態(tài)和立體化學(xué)
| 氧化態(tài) | 配位數(shù) | 幾何構(gòu)型 | 例子 |
| V-1 | 6 | 八面體 | V（CO）6-，Li［V（bipy）3］·4C4H8O |
|
V0
|
6 7 |
八面體 ？ |
V（CO）6，V（bipy）3，V［C2H4（PMe2）2］3 V（CO）6，AuPPh3 |
|
VⅠ，d4
|
6
|
八面體 四角錐 |
［V（bipy）3］+ h5－C5H5V（CO）4 |
| VⅡ，d3 | 6 | 八面體 | ［V（H2O）6］2+，［V（CN）6］4- |
|
VⅢ，d2
|
3 4 5 6 a |
平面 四面體 三角雙錐 八面體 |
V［N（SiMe3）2］3 ［VCl4］- 反式－VCl3（SMe2）2，VCl3（NMe3）2 ［V（NH3）6］3+，［V（C2O4）3］3-，VF3 |
|
VⅣ，d1
|
4 5
6 a 8 |
四面體 四角錐 ？ 三角雙錐 八面體 十二面體 |
VCl4，V（NEt2）4，V（CH2SiMe3）4 VO（acac）2 ［VO（SCN）4］2-，VCl5- VOCl2反式－（NMe3）2 VO2（金紅石型），K2VCl6，VO（acac）2Py VCl4（diars）2 |
|
VⅤ，d0
|
4 5
6 a 7 |
四面體（C3V） 三角雙錐 正方錐 八面體 五角雙錐 |
VOCl3 VF6（氣） CsVOF4 VF5（固），VF6-，V2O5（畸變厲害，幾乎是三角雙錐，與一個O距離遠(yuǎn)）；［VO2OX2］3- VO（NO3）3·CH3CNb |
a．最重要狀態(tài)。
b．含有單齒和雙齒配位體NO3基
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