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釩的氧化態(tài)和立體化學(xué)


實(shí)驗(yàn)室k / 2019-06-06

       釩的最高氧化態(tài)是Ⅴ。但除一些化學(xué)計(jì)量外,與P族元素的化學(xué)很少相似。VⅣ的化學(xué)主要是形成含氧物種,已知帶有VO2+基的各種各樣化合物。有四種充分肯定的陽(yáng)離子物種,[VⅡ(H2O)6]2+、[VⅢ(H2O)6]3+、VⅣO2+aq和VⅤO2+aq,而且沒(méi)有一個(gè)發(fā)生岐化,因?yàn)檫@些離子隨著氧化態(tài)的升高成為較強(qiáng)的氧化劑;VⅡ和VⅢ兩種離子都被空氣氧化。同鈦和其它過(guò)渡元素一樣,鹵化釩和鹵氧化釩行為象路易斯酸,它們與中性配位體和鹵絡(luò)離子形成加合物。

       釩的氧化態(tài)和立體化學(xué)匯列在表25-B-1中。

表25-B-1  釩的氧化態(tài)和立體化學(xué)

氧化態(tài) 配位數(shù) 幾何構(gòu)型
V-1 6 八面體 V(CO)6-,LiV(bipy)3·4C4H8O

V0


6

7

八面體

?

V(CO)6,V(bipy)3,VC2H4(PMe2)2]3

V(CO)6,AuPPh3

VⅠ,d4


6


八面體

四角錐

[V(bipy)3]+

h5-C5H5V(CO)4

VⅡ,d3 6 八面體 [V(H2O)6]2+,[V(CN)6]4-

VⅢ,d2




3

4

5

6 a

平面

四面體

三角雙錐

八面體

V[N(SiMe3)2]3

[VCl4]-

反式-VCl3(SMe2)2,VCl3(NMe3)2

[V(NH3)6]3+,[V(C2O4)3]3-,VF3

VⅣ,d1






4

5



6 a

8

四面體

四角錐

?

三角雙錐

八面體

十二面體

VCl4,V(NEt2)4,V(CH2SiMe3)4

VO(acac)2

[VO(SCN)4]2-,VCl5-

VOCl2反式-(NMe3)2

VO2(金紅石型),K2VCl6,VO(acac)2Py

VCl4(diars)2

VⅤ,d0





4

5


6 a

7

四面體(C3V)

三角雙錐

正方錐

八面體

五角雙錐

VOCl3

VF6(氣)

CsVOF4

VF5(固),VF6-,V2O5(畸變厲害,幾乎是三角雙錐,與一個(gè)O距離遠(yuǎn));[VO2OX2]3-

VO(NO3)3·CH3CNb

    a.最重要狀態(tài)。

    b.含有單齒和雙齒配位體NO3基


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