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從簡單到復雜的合成邏輯


實驗室k / 2019-04-18

       化學家如何確定合適的有機合成路線呢?對于貝特洛而言,合成是一個極具邏輯性的過程。他鼓勵化學家們從有機物質(zhì)的基本構(gòu)建模塊開始思考,然后逐步由簡單到復雜一步步構(gòu)建化合物。在笛卡兒模型中,化合物的正確分解是問題的關(guān)鍵,從而得出孔狄亞克堅持的立場(得到拉瓦錫的熱情擁護),他認為為了避免錯誤,應(yīng)該總是由簡單向復雜過渡?;谶@個原則,貝特洛提出一項宏偉計劃,他相信可以指導化學家從四種構(gòu)成元素碳、氫、氧和氮開始逐步合成所有生命物質(zhì)。貝特洛認為他的計劃足以有條不紊地一步步建造目標化合物。因而,化學家的“技藝”將不會取決于靈感或者直覺,而是需要應(yīng)用普遍規(guī)則和已確立的方法。貝特洛預(yù)見全合成過程包括以下四個不同的階段:

       (一)從碳和氫開始,形成一系列二元化合物(碳水化合物),構(gòu)成所有有機組裝物的基本骨架。

       (二)通過適當?shù)挠H和作用形成三元化合物(醇類)。

       (三)然后醇類可以與有機酸結(jié)合得到酯類或者“芳環(huán)類化合物基本結(jié)構(gòu)”,而醇類與氨結(jié)合形成胺和植物堿。醛和有機酸則由醇與氧結(jié)合形成。

       (四)最后,有機酸與銨鹽結(jié)合形成酰胺(包括尿素)。

       某些已知的天然有機化合物的成功合成,比如尿素的合成,讓貝特洛有理由相信,更加復雜的化合物的合成之路已經(jīng)開啟。因而,他感覺可以正當宣布,合成消除了無機化學和有機化學之間的壁壘。他甚至還認為,合成也消除了活力的神秘感,所說的神秘感意指只有活力才是劃分無機化學和有機化學之間界限的標準。最后,他的結(jié)論就是:“生命的化學效應(yīng)完全是由于化學力的原因。”

       接下來,貝特洛開始給出第二個論據(jù),這一論據(jù)為合成是增強認知能力的有效工具這一觀點賦予了實質(zhì)內(nèi)容。他解釋說,“實驗科學有能力實現(xiàn)它們的推測”。沿著這條線脈,他將化學家的合成方法與數(shù)學家合成方法進行了對比:

       在對未知的研究中,兩種知識秩序都是通過推論向前進行的。數(shù)學家的推理基于抽象的數(shù)據(jù)并由定義確立,它所引導出的結(jié)論既抽象又嚴格,而實驗者的推理總是基于真實的數(shù)據(jù),而這些數(shù)據(jù)又總是不完全已知,它所引導出的事實性結(jié)論從來不是確定性的而是一種可能性,所以從來無法逃脫有效性的驗證。

       盡管貝特洛確信從化學合成中得出的知識不如數(shù)學合成中得出的知識具有確定性,但是化學家形成并檢驗假說的能力與數(shù)學家的推演能力是相當?shù)?。化學邏輯不是類似于歸納推理的經(jīng)驗性嘗試(碰運氣)策略,而是假說演繹法。所以,如果化學家提出一個一般性的規(guī)律,比如猜測兩個已知系列化合物之間存在一系列的共同中間體,那么合成可以提供這個猜測的驗證手段。貝特洛引用法國化學家查爾斯·阿道夫·烏爾茲(Charles Addphe Wurtz)作為這種推理的一個良好示例。烏爾茲假設(shè)存在一個雙原子類型的醇中間體占據(jù)普通單原子醇(比如乙醇)和三原子醇(比如丙三醇)之間的化學空間。用通俗易懂的話講,他假定這些中間體醇可以從雙原子酸形成,并且提出把它們稱為“二醇類”。在這種情況下,生成實物證據(jù)的技術(shù)操作就屬于驗證行動,從而有效形成真理。更加神奇的是,此次事件幾乎與倉姆斯·庫奇·亞當斯(James Couch Adams)和法國宇航員埃班·勒維耶(Urbain Le Verrier)成功預(yù)測當時并未觀察到的行星的存在同一個時代。根據(jù)勒維耶的計算,假說中的行星可以解釋天王星圍繞太陽的運轉(zhuǎn)軌道之未預(yù)料到的特性。這個基于牛頓力學計算的理論預(yù)測在1846年得到確證,普魯士宇航員約翰·格弗里恩·伽勒(Johann Gottfried Galle)在預(yù)測位置觀察到了海王星。

       得益于有機合成的證明力,化學才可以自調(diào)與天體力學具有同等的地位。而實驗使貝特洛看到化學能夠達到與機械力學同樣程度的確定性,因而合成起的作用是將化學轉(zhuǎn)變成了人們眼中的“推理性的”具有預(yù)測力的科學。一旦能夠從一般規(guī)律中進行推演,化學最終將超越經(jīng)驗性描述的混亂狀態(tài),在經(jīng)驗性描述模式中,必須耗費精力來測定并且編目每一個物質(zhì)的性質(zhì)。因而,在貝特洛看來,每一個合成不單是一種可能性的實現(xiàn),更是一個思路的具象化。

       雖然貝特洛提出的推理創(chuàng)造性合成新概念極具吸引力,但是這個概念的建立過于仿照元素化學分析的模型,所以它最多也只能是理性主義者的夢想而已。貝特洛致力于這項合成任務(wù)幾十年,但還是不能超越他提出的普適性有機合成計劃的第一步。更嚴重的是,他從未成功開發(fā)出任何工業(yè)化合成,而此時德國化學家們正為精細化學工業(yè)奠定基礎(chǔ),不久他們將會成功運用有機合成生產(chǎn)數(shù)十個以及后來的數(shù)百個新化合物。貝特洛的合成化學與拉瓦錫的分解化學是鏡像對映體關(guān)系:從復雜到簡單,從簡單到復雜。這種處理方式看上去相當合乎邏輯,并且有望全面掌握涉及到的所有過程,但是事實終將證明,把合成構(gòu)想為基元分解的逆過程根本不足以構(gòu)成實際的有機合成的基礎(chǔ)。


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