固體物質(zhì)的熔點是指在一大氣壓的壓力下,由固體變?yōu)橐后w時的溫度。純的固體物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w時的溫度變化非常銳敏,從初熔到全熔的溫度范圍常在1℃以內(nèi)。如果物質(zhì)中含有少量雜質(zhì),就會使熔融變化不敏銳,熔點范圍顯著增大,通常使熔點降低。所以熔點是衡量物質(zhì)純度的一個標(biāo)準(zhǔn)。
1.儀器
常用毛細管測定熔點,所用熔點浴有雙浴式(圖16-9)和提勒管式(圖16-10)。
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熔點浴中所用載熱體 熔點在90℃以下用水;熔點在90℃以上230℃以下用液體石蠟、甘油;熔點在230℃以上325℃以下用濃硫酸。
2.測定方法
將內(nèi)徑約1毫米,管壁厚度約0.1毫米的毛細管,截成50~70毫米長的小段,將一端加熱封口。
取少量干燥研細的樣品放入清潔干燥的毛細管中,取一根高約800毫米的干燥玻璃管直立于瓷板或玻璃板上,將裝有樣品的毛細管經(jīng)玻璃管反復(fù)投擲,直至毛細管內(nèi)樣品緊縮至2~3毫米高。
將裝有樣品的毛細管附于溫度計上,使樣品層面與溫度計水銀球的中部在同一高度。然后把附有毛細管的溫度計固定于熔點測定儀上(不可碰到器壁及底部),先以較快的速度加熱,當(dāng)溫度上升至樣品熔點前10℃時,調(diào)節(jié)熱源,使溫度保持每分鐘上升1℃左右。樣品接近熔點前開始收縮,繼而熔化,樣品局部開始熔化時的溫度為初熔溫度,樣品完全熔化時的溫度為全熔溫度,初熔至全熔的溫度即為該物質(zhì)的熔點或稱熔點范圍。
對于易分解或易脫水的樣品,毛細管在裝入樣品后應(yīng)將開口的一端熔封。并且,要等溫度上升到熔點前10℃時再將裝有樣品的毛細管放入,然后以每分鐘上升3℃的速度加熱測定。
在一大氣壓的壓力下,物質(zhì)由液體變?yōu)楣腆w時的溫度稱為凝固點。純物質(zhì)有固定不變的凝固點,如含有雜質(zhì)則凝固點降低。因此通過測定凝固點,可判斷物質(zhì)的純度。
1.儀器
測定凝固點時,常用茹可夫瓶,它是一個雙壁的玻璃試管,將雙壁間的空氣抽出,以減少與周圍介質(zhì)的熱交換。此瓶適用于比室溫約高10~150℃的物質(zhì)的凝固點測定。
如凝固點低于室溫,可在茹可夫瓶(圖16-11)外,加一高度約160毫米,內(nèi)徑120毫米的冷劑槽。當(dāng)測定溫度在0℃以上,可用水和冰作冷劑;在0~-20℃可用食鹽和冰作冷劑;在-20℃以下可用酒精和干冰(固體二氧化碳)作冷劑。
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2.測定方法
在100毫升干燥燒杯中,放入約40克研細的樣品,在烘箱中加熱至超過熔點10~15℃,使之熔融,立即倒入預(yù)先預(yù)熱至同一溫度的茹可夫瓶中,至容積的2/3,用帶有溫度計和攪拌器的軟木塞塞緊瓶口。使用分度為0.1℃的短溫度計,其下端應(yīng)距管底15毫米,并與四周管壁等距。樣品進行冷卻時,以每分鐘60次以上的速度上下移動攪拌器,當(dāng)樣品液體開始不透明時,停止攪動,注意觀察溫度計,可看到溫度上升,當(dāng)達一定數(shù)值后,在短時間內(nèi)維持不變,然后開始下降。讀取此上升穩(wěn)定的溫度,即為凝固點。