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       電子捕獲檢測(cè)器是一種選擇性檢測(cè)器，它僅對(duì)具有電負(fù)性的物質(zhì)（指化合物分子或原子對(duì)電子有強(qiáng)的親和力，而產(chǎn)生負(fù)離子的物質(zhì)）有響應(yīng)信號(hào)。物質(zhì)的電負(fù)性愈強(qiáng)，檢測(cè)器的靈敏度愈高。特別適用于分析多鹵化物、多硫化物、多環(huán)芳烴、金屬離子的有機(jī)螯合物，在農(nóng)藥、大氣及水質(zhì)污染檢測(cè)中得到廣泛的應(yīng)用。

       1．檢測(cè)原理

       電子捕獲檢測(cè)器中有一輻射低能量β射線的放射性同位素（氚（H3）－鈦（Ti）源、氚（H3）－鈧（Sc）源、鎳（Ni63）源、金（Au）－钷（Pm147）源）作為負(fù)極，另有一不銹鋼正極。在正、負(fù)極上施加直流電壓或脈沖直流電壓。當(dāng)載氣（氮?dú)猓┩ㄟ^檢測(cè)器時(shí)，在放射源的β射線作用下會(huì)電離生成正離子（為分子離子）和低能量電子。

N2→（β）N2++e

由于正離子N2+向負(fù)極移動(dòng)的速度比電子向正極移動(dòng)的速度慢，因此正離子和電子之間的復(fù)合機(jī)率較小。在一定電壓下，載氣正離子全部被收集，就構(gòu)成飽和離子流（約10（-8次方）安），即為檢測(cè)器的基流。

       當(dāng)電負(fù)性的被測(cè)定樣品進(jìn)入檢測(cè)器后，其可捕獲低能量電子，而形成負(fù)離子。

AB+e→AB-+E

AB+e→A·+B-+E

反應(yīng)式中A·為游離基，E為釋放的能量。生成的負(fù)離子AB-或B-極易與載氣的正離子N2+復(fù)合（比電子與正離子N2+的復(fù)合機(jī)率大10（5次方）～10（8次方）），結(jié)果就降低了檢測(cè)器原有的基流，產(chǎn)生了樣品的檢測(cè)信號(hào)。由于被測(cè)樣品捕獲電子后降低了基流，所以產(chǎn)生的電訊號(hào)是負(fù)峰，負(fù)峰的大小與樣品的濃度成正比。

       2．檢測(cè)器的結(jié)構(gòu)

       電子捕獲檢測(cè)器的結(jié)構(gòu)應(yīng)滿足氣密性好（防止β輻射線逸出）、絕緣性高（正、負(fù)電極間絕緣電阻要高）、死體積?。憫?yīng)時(shí)間快）、便于拆卸（利于清洗放射源）的要求。常用的電極結(jié)構(gòu)為平行板式（施加恒定直流電壓）或圓筒狀同軸電極式（施加脈沖直流電壓）。兩電極間用聚四氟乙烯絕緣。放射源安裝在負(fù)極。正、負(fù)極間的距離要適當(dāng)。其結(jié)構(gòu)見示意圖15－27。聯(lián)接正、負(fù)電極的微電流放大器與氫火焰離子化檢測(cè)器使用的相同。

       3．操作條件

       電子捕獲檢測(cè)器是具有高靈敏度的選擇性檢測(cè)器，其對(duì)操作條件的要求也較苛刻。

       ① 載氣純度及流速：電子捕獲檢測(cè)器常用超純氮?dú)饣驓鍤猓ê?～10％甲烷）作載氣，若載氣純度低，其含有的電負(fù)性物質(zhì)（氧、水等），就會(huì)使基流大大降低，從而降低了測(cè)定的靈敏度。為保證高的基流，載氣流速約為50～100毫升／分。而在氣相色譜分析時(shí)為保證高柱效常在低流速（30～60毫升／分）下進(jìn)行樣品分析，因此，為保證高的基流，常需在色譜柱后通入“補(bǔ)加氣”。

       ② 進(jìn)樣量：電子捕獲檢測(cè)器是依據(jù)基流減小獲得檢測(cè)信號(hào)。為獲得高分離度，進(jìn)樣量必須選擇適當(dāng)，通常希望產(chǎn)生的峰高不超過基流的30％，當(dāng)樣品濃度大時(shí)，應(yīng)適當(dāng)稀釋后再進(jìn)樣。

       ③ 檢測(cè)器的烘烤時(shí)間：基流是影響電子捕獲檢測(cè)器靈敏度的重要因素，當(dāng)色譜柱未老化好而有低沸物流出或固定液流出時(shí)，都會(huì)使檢測(cè)器被沾污而降低基流。為確保基流不變，在使用之前，應(yīng)在一定柱溫和檢測(cè)器溫度下，長(zhǎng)時(shí)間（24～120小時(shí)）通入高純氮?dú)夂婵緳z測(cè)器，烘烤溫度應(yīng)比使用的柱溫高30～50℃。此外為了防止檢測(cè)器被固定液流失沾污，應(yīng)當(dāng)使用耐高溫固定液。

       ④ 檢測(cè)器的使用溫度：由所用放射源的最高使用溫度所限制，對(duì)氚－鈦源應(yīng)低于150℃，對(duì)氚－鈧源應(yīng)低于325℃，對(duì)鎳源應(yīng)低于400℃。

       ⑤ 極化電壓及電極間距離：電子捕獲檢測(cè)器中正、負(fù)電極間距離以4～10毫米為宜。對(duì)于直流供電和脈沖直流供電，其極化電壓為5～60伏。當(dāng)脈沖供電時(shí)，脈沖周期對(duì)基流大小和峰高響應(yīng)影響很大，當(dāng)脈沖周期增大時(shí)，基流減小、峰高響應(yīng)增大。當(dāng)脈沖周期減小時(shí)，基流增大，峰高響應(yīng)減小，此時(shí)會(huì)擴(kuò)大測(cè)量的線性范圍。因此在測(cè)定中脈沖周期應(yīng)仔細(xì)選擇。