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離子選擇性電極及其響應(yīng)機(jī)理


實(shí)驗(yàn)室k / 2019-03-29

       離子選擇性電極是近十多年來在電位法的領(lǐng)域里發(fā)展起來的一種新的測(cè)試工具,它可以通過簡(jiǎn)單的電位測(cè)量直接測(cè)定溶液中某一離子的活度。其實(shí),廣泛應(yīng)用的pH玻璃電極就是一種對(duì)H+專屬的典型離子選擇性電極。目前,新品種的離子選擇性電極對(duì)用其它方法不易測(cè)定的離子如Na+、K+、Ca2+、F-、NO3-、ClO4-、SO42-和S2-等具有特別功效。國(guó)外生產(chǎn)的離子選擇性電極已有數(shù)十種。國(guó)內(nèi)也陸續(xù)研制和生產(chǎn)了不少離子選擇性電極,已用于測(cè)定Na+、K+、Ag+、Hg2+、Cd2+、Cu2+、Pb2+、F-、Cl-、Br-、I-、CN-、S2-、NO3-和CO32-等,還試制了氨氣敏電極、二氧化硫氣敏電極等最新離子選擇性電極。與此同時(shí),還生產(chǎn)了離子活度計(jì),與離子選擇性電極配套使用。

       應(yīng)用離子選擇性電極測(cè)定離子的活度,設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便,并能進(jìn)行快速連續(xù)測(cè)定。因此,這類電極深受國(guó)內(nèi)外廣大分析工作者的關(guān)注。目前,這一新的測(cè)試工具已用于工業(yè)自動(dòng)分析、環(huán)境監(jiān)測(cè)、理論研究以及海洋、土壤、地質(zhì)、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域。

       離子選擇性電極目前還是發(fā)展中的一門新技術(shù),除少數(shù)品種較為成熟外,多數(shù)還不夠成熟。在現(xiàn)階段,還面臨著改進(jìn)電極的選擇性,提高測(cè)量精度,研制新的品種以及有關(guān)基礎(chǔ)理論的研究等問題。

       離子選擇性電極通常采用銀鹽,氟化稀土金屬等難溶性鹽的薄膜或液態(tài)離子交換薄膜等作為感應(yīng)膜。電極薄膜的材料不同,制備的方法不同,其性質(zhì)(如穩(wěn)定性、選擇性和靈敏度等)也不相同。對(duì)不同類型的薄膜,其膜電位有不同的理論,其中有的尚在探討中,但其大多是基于膜和溶液界面的離子交換反應(yīng)。前面討論過的pH玻璃電極,已經(jīng)涉及到離子交換的一些理論。當(dāng)含有某種能與溶液中的離子進(jìn)行交換的物質(zhì)的膜置于溶液中時(shí),在膜和溶液界面將發(fā)生離子交換反應(yīng),改變了兩相中原有的電荷分布,形成雙電層,產(chǎn)生了電位差。這種膜電位與溶液中相應(yīng)離子活度間的關(guān)系符合能斯特方程式。

       對(duì)陽(yáng)離子有響應(yīng)的電極,其膜電位為:

△φM=K0.059/nlga陽(yáng)離子

       對(duì)陰離子有響應(yīng)的電極,其膜電位為:

△φM=K0.059/nlga離子

這是離子選擇性電極測(cè)量溶液中離子活度的基礎(chǔ)。


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