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過渡元素的氧化態(tài)


實驗室k / 2019-03-19

       因為過渡元素除最外層的s電子可以作為價電子外,次外層d電子也可部分或全部作為價電子參加成鍵,所以過渡元素常有多種氧化態(tài)。一般可由+Ⅱ依次增加到與族數(shù)相同的氧化態(tài)(ⅧB族除Ru、Os外,其它元素?zé)oⅧ氧化態(tài)),這種氧化態(tài)的表現(xiàn)以第一過渡系最為典型。(見表21-4)

表21-4  第一過渡系元素的常見氧化態(tài)

元素 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni
氧化態(tài)

+Ⅲ




+Ⅱ

+Ⅲ

+Ⅳ




+Ⅱ

+Ⅲ

+Ⅳ

+Ⅴ



+Ⅱ

+Ⅲ



+Ⅵ


+Ⅱ

+Ⅲ

+Ⅳ


+Ⅵ

+Ⅶ

+Ⅱ

+Ⅲ



+Ⅵ


+Ⅱ

+Ⅲ





+Ⅱ

+Ⅲ





    (劃橫線的表示常見的氧化態(tài))

       由上表可看出隨原子序數(shù)的增加,氧化態(tài)先是逐漸升高,后又逐漸降低。這種變化主要是由于開始時3d軌道中價電子數(shù)增加,氧化態(tài)逐漸升高,當(dāng)3d軌道中電子數(shù)達(dá)到5或超過5時,3d軌道逐漸趨向穩(wěn)定。因此高氧化態(tài)逐漸不穩(wěn)定(呈現(xiàn)強(qiáng)氧化性),隨后氧化態(tài)又逐漸降低。

       第二、三過渡系元素氧化態(tài)的表現(xiàn)如表21-5所示。

       這兩個過渡系元素的氧化態(tài)從左到右的變化趨勢與第一過渡系元素是一致的。不同的只是在于這兩列元素的最高氧化態(tài)表現(xiàn)穩(wěn)定,而低氧化態(tài)化合物并不常見。

表21-5  第二、三過渡系元素的常見氧化態(tài)

元素 Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd
氧化態(tài)


+Ⅲ






+Ⅱ

+Ⅲ

+Ⅳ





+Ⅱ

+Ⅲ

+Ⅳ

+Ⅴ




+Ⅱ

+Ⅲ

+Ⅳ

+Ⅴ

+Ⅵ



+Ⅱ

+Ⅲ

+Ⅳ

+Ⅴ

+Ⅵ

+Ⅶ


+Ⅱ

+Ⅲ

+Ⅳ

+Ⅴ

+Ⅵ

+Ⅶ

+Ⅷ

+Ⅱ

+Ⅲ

+Ⅳ

+Ⅴ

+Ⅵ



+Ⅱ

+Ⅲ

+Ⅳ





元素 La Hf Ta W Re Os Ir Pt
氧化態(tài)

+Ⅲ







+Ⅲ

+Ⅳ





+Ⅱ

+Ⅲ

+Ⅳ

+Ⅴ




+Ⅱ

+Ⅲ

+Ⅳ

+Ⅴ

+Ⅵ




+Ⅲ

+Ⅳ

+Ⅴ

+Ⅵ

+Ⅶ


+Ⅱ

+Ⅲ

+Ⅳ

+Ⅴ

+Ⅵ


+Ⅷ

+Ⅱ

+Ⅲ

+Ⅳ

+Ⅴ

+Ⅵ



+Ⅱ

+Ⅲ

+Ⅳ

+Ⅴ

+Ⅵ



       綜上所述,過渡元素的氧化態(tài)表現(xiàn)有一定的規(guī)律性,即同一周期從左到右,氧化態(tài)首先逐漸升高,隨后又逐漸降低。同一族中從上向下高氧化態(tài)趨向于比較穩(wěn)定。這和主族元素不同。因為主族元素價電子層的ns電子從上到下表現(xiàn)為惰性電子對而不易參加成鍵的趨勢增強(qiáng),所以主族元素的氧化態(tài)表現(xiàn)為從上到下低氧化態(tài)趨于穩(wěn)定。


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