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過渡元素的通性


實驗室k / 2019-03-18

       周期表中的ⅢB族至ⅧB族(不包括鑭以外的鑭系元素和錒以外的錒系元素)稱為過渡元素,過渡元素即d區(qū)元素,它們的(n-1)d軌道均未填滿。如表21-1方框內(nèi)所示。ⅠB、ⅡB族元素的(n-1)d軌道均已充滿,但這兩族元素的性質(zhì)在許多方面與過渡元素相似,因之也有人主張將它們包括在過渡元素的范圍內(nèi)。這里采用前一觀點來討論。


       同一周期的過渡元素有許多相似性,如金屬性遞變不明顯,原子半徑、電離勢等隨原子序數(shù)增加,雖有變化但不顯著,都反映出各元素間從左至右的水平相似性,因之也可將這些過渡元素按周期分為三個系列。即位于周期表中第4周期的Sc-Ni稱第一過渡系元素;第5周期中的Y-Pd為第二過渡系元素;第6周期中的La-Pt為第三過渡系元素。

       過渡元素有許多共同的性質(zhì):

       一、它們都是金屬。它們的硬度較大,熔點和沸點較高,導(dǎo)熱、導(dǎo)電性能好。見表21-2。它們相互之間或與其它金屬元素易生成合金。

表21-2  過渡元素的某些物理性質(zhì)

元素 熔點/K 沸點/K 電負性 硬度(莫氏標準) 導(dǎo)率(Hg=1) 導(dǎo)熱率(Hg=1)
Sc 1814 3104 1.36


Y 1795 3611 1.22


La 1194 3730 1.10
1.6
Ac 1323 3473



Ti 1933±10 3560 1.54 4

Zr 2125±2 4650 1.33 4.5

Hf 2500±20 4875 1.30


V 2163±10 3653 1.63
3.7
Nb 2741±10 5015 1.60
4.8
Ta 3269 5698±100 1.50 7 6.2 6.5
Cr 2130±20 2945 1.66 9 7.3 8.3
Mo 2883 5833 2.16 6 20.0 17.5
W 3683±20 5933 2.36 7 17.5 23.8
Mn 1517±3 2235 1.55 6

Tc 2445 5150 1.90


Re 3453 5900 1.90
4.6
Fe 1808 3023 1.83 4.5 9.8 9.5
Co 1768 3143 1.88 5.5 9.9 8.3
Ni 1728 3003 1.91 4 13.9 7.0
Ru 2583 4173 2.20 6.5 9.6
Rh 2239±3 4000±100 2.28
19.4 10.6
Pd 1827 3243 2.20 4.8 9.6 8.1
Os 2973 >5573 2.20 7 10.8
Ir 2683 4403 2.20 6.5 15.7 7.1
Pt 2045 4100±100 2.28 4.5 9.7 8.3

       二、大部分過渡金屬的電極電勢為負值(見表21-8),即還原能力較強。例如第一過渡系元素一般都能從非氧化性酸中置換出氫。

       三、除少數(shù)例外,它們都存在多種氧化態(tài)。它們的水合離子和酸根離子常呈現(xiàn)一定的顏色。

       四、由于具有部分填充的電子層,它們能形成一些順磁性化合物。

       五、它們的原子或離子形成配合物的傾向都較大。

       以上這些性質(zhì)都和它們的電子層結(jié)構(gòu)有關(guān)。


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