石油是一種天然礦產(chǎn),它是工業(yè)上制取各種烴的重要來源.由于近代有機化學工業(yè)的發(fā)展,石油除作為內(nèi)燃機的動力燃料、機器的潤滑劑以及有機物的溶劑外,還用用作塑料、合成橡膠、合成纖維等等的工業(yè)原料.所以,石油資源和石油工業(yè),對一個國家的國民經(jīng)濟的發(fā)展,具有十分重大的意義。
石油石油是一種粘稠而帶著暗綠色或褐黑色的油狀液體,有特殊氣味.它比水稍輕些,不溶于水。
石油礦床儲集在地下的各種多孔性巖層里,因此稱為“石”油.它蘊的深度,從幾十米到幾千米不等般都是埋較深,接近地面的往往會滲透到附近的河流里或從巖石的隙縫中,逐漸揮發(fā)而散失掉.所以,世界上的石油資源比煤少得多,也寶貴得多。
石油的成因和來源,現(xiàn)在還沒有得到定論,一般認為是動植物體被長期埋藏在地下而形成.世界上的石油礦,大多數(shù)產(chǎn)生在1200~6000萬年以前的巖層里.采取石油油需要鑿井石油礦里如果含有大量氣態(tài)烴的話,當油井鑿成時,石油因受到礦內(nèi)氣體的壓力,會自動噴出地面.如果由于礦內(nèi)氣體的壓力不夠,或者自噴一段時間后壓力減小,那就需要采取人工方法,向油層里壓入氣體或水,使石油流出地面。
石油工業(yè) 石油的組分非常復雜,主要是烴類的混和物,不同產(chǎn)地的石油所含烴的種類不盡相同,我國較多數(shù)的石油
礦床所含的主要是烷屬烴和環(huán)烷烴.
開采出來的石油,叫做原油.要經(jīng)過一系列的加工處理后才能得到適合不同需要的各種成品.石油工業(yè)是基本有機化學工業(yè)之一,可以分為:石油的分餾、裂化和人造石油三個部門。
1.石油的分餾石油所含的各種烴,有氣態(tài)、液態(tài),也有固態(tài)的,它們的沸點各各不同.在工業(yè)上,采取分餾法把石油分成幾個部分來適應各種需要.通過下面的實驗,可以認識石油分餾的原理。
取蒸餾燒瓶配單孔塞,孔內(nèi)插入860°C溫度計一支,使水銀球適在燒瓶的支管處。在燒瓶的支管上連接冷凝管,用錐形瓶承接餾液,裝置如圖1.15。
在燒瓶中放原油約為瓶容積的1/8,加碎瓷數(shù)片(防止突然沸),置沙?、偕霞訜?調(diào)節(jié)燈焰.收集沸點在150°C左右的蒸餾液,是為汽油.等到餾液很少時,換一個承受餾液的瓶子,升高溫度到300C左右,再集取餾液,是為煤油.留在燒瓶里的是石油高沸點成分的混和物.
拿兩只蒸發(fā)皿,分別倒一些從實驗得到的汽油油和煤油,用點著的紙捻去引[燃,見汽油立即發(fā)生燃燒,煤油就比較因準.可見汽油比煤油客易揮發(fā)成蒸汽,因此汽油的著火點比煤油要低,容易燃燒。
業(yè)上分餾石油的原理,基本上和上述的實驗原理一樣不過工業(yè)上的操作是連續(xù)的,不間斷地加入原料和制出產(chǎn)品至于劃分成哪些餾分,則是根據(jù)各自的需要和石油的成分來決定的.一般的石油分餾,大致如表1·9所示。
①在鐵盤里放沙子,使燒瓶埋在沙里加熱,以便受熱均勻。
從上表所列的各種成品來看,每種餾分里都包含著若干種不同的烴,某些烴同時存在在相鄰近的餾分中,餾分冷冷凝的溫度范圍,也是交又的.因為沸點比較近的烴,不容易絕對分開.在實際應用上,只要成品的沸點大致有一定的范圍,就符合工業(yè)需要了,由于高沸點的重油,在常壓下蒸餾,溫度需要超過360Cオ能氣化,結果部分烴要發(fā)生分解,所以應采用減壓分餾法(在壓強低于一個大氣壓之下進行),把重油進一步分餾成多種成品,上表列出了石油成品的用途,由此亦可以看出石油在國民經(jīng)濟上的重要性。
2.石油的裂化隨著工業(yè)技術的發(fā)展,石油越來越顯示了它的重要性,特別是對汽油的需要量,更日益增加,但從原油里提取到的汽油,只占15~20%.因此,人們就著手研究提高汽油的出產(chǎn)率.根據(jù)重油里所含鏈烴的分子量大、碳鏈長和沸點高的特點,增產(chǎn)汽油的關鍵,應當是把長鏈“截斷使成為較小的分子.這種使石油里分子量大的烴,變?yōu)榉肿恿啃〉臒N的處理方法,叫做石油的裂化法.通過裂化,可以從原油里取得50%左右的汽油.下面是說明裂化原理的實驗。
用一支配有單孔塞的硬質(zhì)試管(A)和另兩支配有雙孔塞的大試管(B、C),分別用直角形導管串聯(lián)起來,裝置如圖1:16。
在硬質(zhì)試管(A)里放入洗凈烘干的沙子,并滴入經(jīng)過處理的煤油(要不含雜質(zhì);對酸化的高錳酸鉀溶液不褪色)使沙子全被媒油所浸濕在沙子上面,填一層除去了鐵銹的干燥鐵屑,把試管橫過來水平地夾在鐵架合上.試管(B)的下半部,浸在冷水瓶里,作為承接冷凝液體的受器.試管(C)裝酸化的高錳酸鉀溶液,使液面恰好浸沒導管的末端,便于未液化的氣體能夠在接觸高錳酸鉀溶液后,從尖嘴管逸出.
將三個試管的塞子分別塞緊,然后加熱(A)管的鐵屑部分,不久便見到(D管里有液體凝集下來,同時(Cの)管的高錳酸鉀的溶液中,不斷有氣泡通過,紫紅色逐漸消褪.再在尖嘴管上點火,放出的氣體能在管口燃燒,發(fā)出明亮的火焰.停止加熱后,再取(B)管里的液體引燃,比原來的煤油容易著火.這些現(xiàn)象都說明了煤油里的各種烴,在受熱過程中發(fā)生了分解。
如以十六烷為例,它的裂化過程是:
C16H34(十六烷)=加熱=C8H18(辛烷)+C8H16(辛烯)
這些生成的分子量較小的產(chǎn)物,還能繼續(xù)分解,如:
C8H18(辛烷)=加熱=C4H10(丁烷)+C4H8(丁烯)
C4H10(丁烷)=加熱=CH4(甲烷)+C3H6(丙烯)
所以煤煤油裂化后所得到的是:沸點較低的類似汽油的飽和烴和不飽和烴的液態(tài)混和物,以及飽和烴和不飽和和烴的可燃性氣體。
至于分子量更大的重油的裂化過程,也和煤油一樣,不過多了一步,如:
C18H38(十八烷)=加熱=C9H20(壬烷)+C9H18(壬烯)
到了一定的時候,就有較多的象汽油一般的烷烴、烯烴烴以及低級氣態(tài)烴等等生成,這些低級氣態(tài)烴是合成橡膠、塑料和人
造石油的重要原料。
工業(yè)上就是根據(jù)上述原理來進行石油加工的.一般采用400~700C的溫度和幾個到十幾個大氣壓的壓力,使重油在氣態(tài)或液態(tài)下進行分裂,再通過分餾,得到汽油等成品.這種方法稱為熱裂化法.
為了采用較低的溫度和壓力,并提高產(chǎn)品的質(zhì)量起見,工業(yè)上常使用硅酸鋁和三氯化鋁等作為催化劑,這種方法叫做
催化裂化法,下面的實驗可以說明催化裂化的原理。
把石油熱裂化實驗裝置里的硬質(zhì)試管一個圓底燒瓶,如圖1·17。
在燒瓶里盛石蠟油,加熱,不見有什么變化發(fā)生,向石蠟油里加入無水三氯化鋁,略加熱即有氣體發(fā)生,同同時在空試管中,有部分液體冷凝下來,一部分氣體通過高錳酸鉀溶液,使溶液的顏色逐漸褪去.在尖嘴管口點火,放出的氣體也能燃燒。
以上說明由于催化劑的存在,在較熱裂化為低的溫度下,含有分子量大的烴的石蠟能裂化為分子量小的烴。
3.人造造石油雖然用裂化法可以大大提高汽油的產(chǎn)量,但還是不能滿足國民經(jīng)濟各部門和國防上的多方面的需要.因此不得不利用其他資源來合成汽油.目前世界各國所采用的合成法,有下列幾種:
(1)用煤作為原料,使煤粉懸浮在重油里,在400500°C的溫度,200~700大氣壓和催化劑存在的條件下,跟氫氣直接反應,生成人造石油.同時重油也發(fā)生裂化成為汽油。
(2)用煤制成水煤氣(CO、H2),在溫度200~300°C,壓力1~200大氣壓下,通過催化劑得到人造石油制成的人造石油經(jīng)過分餾,就能得到各種石油產(chǎn)品。
(3)用煤低溫干餾(450~600°C),或干餾油母頁巖①,得到類似重油的產(chǎn)物,再進行裂化加工而成汽油。
石油工業(yè)的發(fā)展是和工業(yè)革命分不開的.十九世紀初期,煤油是石油工業(yè)的最重要的產(chǎn)品.石油的主要用途是點燈,其他部分,甚至和以前的煤焦油一樣樣,被認為是討厭的的“廢物”,只能把它放在原野里燒掉.等到內(nèi)燃機和電氣工業(yè)發(fā)達以后,煤油的經(jīng)濟價值便日益低落,而汽油的需要量則目見增加.同時機械的運轉,亦需要大量的潤滑油.近代有機合成工業(yè)的發(fā)展,更使石油成為寶貴的化工原料.因此,目前在國民經(jīng)濟各部門、國防和人民日常生活上,都需要用到石油,石油工業(yè)的發(fā)展亦在突飛猛進。
我國是一個石油資源豐富的國家,西北地區(qū)的勞動人民,在二千多年前就知道了石油并且簡單地加以利用了.只是由于反動政權的統(tǒng)治和帝國主義的侵略,才使我國的石油工業(yè)處于非常落后的狀態(tài).解放以來,在黨的領導下,我國人民奮①油母頁巖是一種黑禍色的巖石,成層片狀結集在煤層上面畫,距地面較近它的含油率為616%發(fā)圖強,自力更生,對石油的資源勘探、生產(chǎn)設備和和技術力量都取得了驚人的發(fā)展.大慶油田就是我國最著名的世界第流的大油田和現(xiàn)代化大型石油企業(yè).我國石油產(chǎn)品已經(jīng)由進口轉為可以出口.在本世紀內(nèi)我國石油工業(yè)還會取得更輝煌的成就。