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固體有機產品中游離硫的檢定法


實驗室k / 2018-11-02

       易溶于稀無機酸的硫化亞鉈如和元素硫(溶于有機液體或堿金屬硫化物中)接觸,就轉化為多硫化亞鉈。多硫化亞鉈對稀無機酸及稀過氧化氫是相當抗蝕的。當游離硫的溶液一滴,滴在Tl2S浸滲過的紙上,就在斑點的原地上形成多硫化物;此紙當用酸處理時,將留下暗棕色的圓形或環(huán)形,而這黑色試紙的其余部分,差不多立刻被漂白。如硫含量不大,就有一多硫化亞鉈層,在硫化亞鉈的表面上產生,使底下的Tl2S得到保護,而不被酸溶解(參考保護層效應)。

       硫化亞鉈上多硫化物的迅速產生,可用來檢驗殺蟲劑、藥品等中未結合硫的存在。必須將干的試樣,(如有可能,將其磨成細末)預先用二硫化碳或吡啶萃?。ㄖ挥芯B(tài)的硫才可溶于二硫化碳。在室溫下,吡啶能溶解高達4%的無定形硫)。往往需要將試樣預先用鹽酸處理,以除去其中可溶于酸的成份,然后將殘渣在105℃下烘干數(shù)小時。這樣,任何無定形的硫,都會轉化為可溶于二硫化碳的結晶狀態(tài)。萃取可以在一個微量器皿中進行。取透明的萃液一滴,滴于新制成的黑色硫化亞鉈紙上。讓溶劑在空氣中蒸發(fā);然后把紙放在稀硝酸中。如有硫存在,滴試點上將留下棕-紅或淡棕色的斑點,其色決定于其量的大小。紙上其余部分完全變白。
       硫化橡膠可檢試其中未結合的硫。試樣一粒和二硫化碳接觸2~3分鐘。將此液體一滴,轉移到試劑紙上。如有游離硫存在,在用酸處理后,就有多硫化物的清晰斑點留下。
       固體有機物質、氣體凈化劑等可用下面的操作手續(xù)顯示其所含游離硫。粉碎的干試樣數(shù)毫克,放在Tl2S試紙上,并用二硫化碳數(shù)滴,在相隔不久的時間內,潤濕數(shù)次。溶劑蒸發(fā)后,刷去紙上干的粉末,然后把紙浸于稀酸中。如有游離硫或可萃取的硫存在,紙上就會出現(xiàn)暗色的斑點。
       檢定溶在有機液體中的硫,是把溶液一滴滴在Tl2S試紙上,然后用酸處理。這個試驗,可用來測定有機液體所萃取的硫,是否已達完全。
       硫化亞鉈試紙的制法:濾紙(S&S 589,或華特門 42)浸在5%的
碳酸亞鉈醋酸亞鉈的溶液中數(shù)分鐘。剩余液體排去后,把紙用熱空氣吹風干燥,再將紙跨放在盛有硫化銨溶液的燒杯上,并加熱至80℃。不消數(shù)分鐘,就有硫化亞鉈的淀積,使紙暴露于煙霧的一面完全變黑。這紙立刻可以應用,最好將它切成紙條。試驗硫時必須用新制備的紙。如放置稍久,這紙將因硫化物被氧化而變質。
       固體有機試料中元素硫的靈敏檢定,亦可用苯偶姻熔融反應。由于雙方之間靈敏的氧化還原反應,將有硫化氫形成。有機及無機硫化合物的存在,對這檢定都不發(fā)生干擾。


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