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有機(jī)堿類水溶鹽及有機(jī)酸類堿金屬鹽的檢定


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-10-17

       從很多有機(jī)堿類的水溶鹽(也從難溶的硫酸鹽)與不揮發(fā)有機(jī)酸的堿金屬鹽中制得可溶的鈣鹽,都是容易可能的事。其第一例,除與碳酸鈣加熱外,并不需要其它:

2[BH]X+CaCO3 → Ca+2+2X-+2B+H2O+CO2          (1)

       如果試樣中含有羧酸與磺酸(多硝基酚類同)的堿金屬鹽,應(yīng)將試料和鹽酸蒸發(fā)使干,再將殘?jiān)訜岬?10°片刻,來驅(qū)去未用的無機(jī)酸。除堿金屬氯化物外,還留下相應(yīng)的不揮發(fā)的有機(jī)酸(HAc),它們立即和碳酸鈣發(fā)生反應(yīng):

堿金屬·AC+HCl → 堿金屬·Cl+HAc          (2)
2HAc+CaCO3 → Ca+2+2Ac-+H2O+CO2          (3)

       檢定(1)-(3)所產(chǎn)生的鈣離子,也就是間接檢定標(biāo)題所指出的鹽類,可用玫棕酸鈉的堿性溶液來完成。生成紫色堿性鈣鹽。CaCO3是不和玫棕酸鈉發(fā)生反應(yīng)的,因此實(shí)現(xiàn)(1)-(3),不需要接著將過剩的碳酸鹽除去。

       游離酸、銨鹽與金屬鹽,都會(huì)和堿性玫棕酸鈉反應(yīng)而產(chǎn)生有色沉淀,因此試驗(yàn)有機(jī)堿類的鹽,自然要假定無此等物質(zhì)存在。用這試劑來做一次初步試驗(yàn)是必要的。有機(jī)含氮堿類的草酸鹽、磷酸鹽或砷酸鹽不能得出檢定,因這些鹽類的本酸(按即草酸、磷酸、砷酸)用碳酸鈣處理,將會(huì)產(chǎn)生不溶的鈣鹽,而不和玫棕酸鈉反應(yīng)。中性的鉀鹽與鈉鹽,即使有大量存在,也并不發(fā)生干擾。
       關(guān)于操作手續(xù)Ⅱ所述有機(jī)酸的水溶堿金屬鹽的試法,應(yīng)予指出,用鹽酸發(fā)煙熏蒸后所剩下的有機(jī)酸,也可用靈敏的碘化物-碘酸鹽反應(yīng)明白地顯示出來??墒窃谥挥行×康挠袡C(jī)酸時(shí),而同時(shí)又有耗碘的物質(zhì)存在,這個(gè)碘化物-碘酸鹽反應(yīng),就不可靠。此外,利用不同靈敏度的試驗(yàn)法,往往可以從其發(fā)生及其強(qiáng)度方面得出有用的結(jié)論,因此往往是一個(gè)優(yōu)點(diǎn)。惟在實(shí)施操作手續(xù)Ⅱ之前,應(yīng)對(duì)能和玫棕酸鈉發(fā)生反應(yīng)的金屬離子先作一試驗(yàn)。如有存在,應(yīng)將試樣和碳酸鈉溶液一起加熱來除去氨,然后檢驗(yàn)其濾液。
       操作手續(xù)Ⅰ(有機(jī)堿類的鹽)    用一塊滴試板或微量坩堝,將試液一滴,與可能最少量的碳酸鈣攪拌成泥漿狀。待二氧化碳停止逸出后,陸續(xù)加入0.5N氫氧化鈉溶液一滴,與新制的0.2%玫棕酸鈉溶液一滴。如果出現(xiàn)了或多或少的深紫色,即示正反應(yīng)。
       這個(gè)手續(xù)程序,顯示出:

              5微克      硫酸苯胺 5微克      二鹽酸乙(撐)二胺 50微克    硫酸胍
              5微克      鹽酸聯(lián)苯胺 10微克    鹽酸 α-萘胺 5微克      鹽酸二乙醇胺

       操作手續(xù)Ⅱ(有機(jī)酸的堿金屬鹽類)    取試液一滴,在滴試板上或微量坩堝內(nèi),和0.5N氫氧化鈉一滴,使之干燥。把殘?jiān)訜嶂?10°數(shù)分鐘。然后在冷卻的殘?jiān)霞铀坏危⒑蜆O少量的碳酸鈣攪拌。其余手續(xù)如Ⅰ。
       下列各物,給出正反應(yīng):

              5微克      酒石酸 5微克      蘋果酸 5微克      對(duì)氨基苯磺酸
              2.5微克   檸檬酸 4微克      己二酸 10微克    氨基乙磺酸

 


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