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Mo(鉬)的光度測定方法


實驗室k / 2018-08-20

       鉬具有兩性,在溶液中常以MoO42-離子存在.鉬的測定方法中最重要的有硫氰酸鹽法和應用有機試劑二硫酚的萃取光度法,后者靈敏度和選擇性均較好,此外如8-巰基喹啉、巰基乙酸、連苯三酚磺酸及新試劑硝磺酚K{2-[1,8-ニ羥基-7-(-2-羥基-5-硝基-3-磺基苯偶氮)-3,6-2磺酸-2-萘基偶氮]}等.采用膠束增敏法測定,可獲得很高的靈敏度如連苯三酚紅-溴化羥十二烷基三甲基銨(ε587=8.1×104)、鄰苯二酚紫-溴化十六烷基三甲基銨(ε675=4.6×104)以及溴連苯三酚紅-氯化十四烷基二甲基芐銨等體系.

       二硫酚法
       二硫酚(3,4-二巰基甲苯)在強酸介質(zhì)(4-12N HCl或6-14N H2SO4)中與鉬形成綠色的不溶于水的螯合物,其組成為:


       二硫酚不很穩(wěn)定,其溶液易被空氣中的氧所氧化,如果在它的水溶液中加入一些還原劑(如抗壞血酸等)并在低溫下保存,溶液便很穩(wěn)定.此外,有時也有應用它的穩(wěn)定的鋅鹽作為試劑.在應用有機溶劑萃取二硫酚與鉬的螯合物時,常常選用石油醚、苯、四氯化碳等非極性溶劑作萃取劑,螯合物在醋酸戊酯中的吸收曲線如圖Ⅷ-24.

       從圖中可知此螯合物在675毫微米處有一最大吸收,在此條件下的摩爾吸收系數(shù)等于2.1×104.鎢由于亦能與試劑形成相似于鉬的螯合物,故有鎢存在時則需加入酒石酸或檸檬酸掩蔽.Fe(Ⅲ)亦干擾測定,應加入抗壞血酸將其還原為Fe(Ⅱ)以掩蔽之.此外,許多重金屬離子亦能與二硫酚作用,但它們在鉬的萃取條件下不能被萃?。摲椒捎脕頊y定土壤及礦物、鎢及其化合物、鈾及其化合物、鈮、銅等金屬及天然水中所含有的鉬.

       試劑和溶液:
       1.二硫酚  0.2%的1%NaOH溶液.在100毫升0.2N NaOH溶液中溶解0.2克二硫酚及0.2克抗壞血酸,溶液不穩(wěn)定,在兩天內(nèi)有效;2.鉬標準溶液  含鉬1毫克/毫升:(a)在25毫升2N NaOH中溶解1.5000克MoO3,溶液用鹽酸酸化后在容量瓶中稀釋至1升.(b)溶解2.5220克Na2MoO4·2H2O于預先加有1毫升濃鹽酸的少量水中,在容量瓶中再用水稀釋至一升;3.檸檬酸  20%溶液;4.醋酸戊酯.

       測定步驟:取含鉬不超過100微克的微酸性分析溶液一份(20毫升),加入10毫升農(nóng)鹽酸、5毫升20%的碘化鉀溶液,攪拌之并保持5分鐘.然后逐滴加入0.1N Na2S2O3溶液到反應混合物褪色,在無色的溶液中加入5毫升檸檬酸溶液,5毫升二硫酚溶液,10分鐘后用醋酸戊酯萃取兩次,各萃取半分鐘每次15毫升溶劑,合并萃取液于50毫升容量瓶中加入溶劑至刻度,搖勻后在675毫微米處(或用紅色濾光片)測定吸光度.以乙酸戊酯為對照液.


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