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Ce(鈰)的光度測定方法


實驗室k / 2018-08-16

       鈰是最分散的稀土元素之一,在化合物中以3價或4價形式存在,三價鈰的性質相似于其他稀土元素,四價鈰的性質則類似于釷、鋯及四價鈾.Ce(OH)3在pH7.5時開始沉淀、而Ce(OH)4則在pH1時即生成,這兩種氫氧化物的顏色亦不一樣,前者為白黃,后者卻為黃色,均不具有兩性.比色測定鈰的方法大致有如下三類:
       1.利用三價鈰顯色反應的測定法(見稀土元素光度測定);
       2.利用四價鈰顯色反應的測定方法;
       3.利用四價鈰的氧化性使有機化合物呈色的間接測定方法.
       在此我們著重介紹第二類測定方法,最常用的試劑有8-羥基喹啉法與甲肟法,前者操作較為繁瑣,在這里主要介紹后一方法.

鈰

       甲肟法
       含有鈰(Ⅳ)的溶液經(jīng)堿化后,加入過量的甲肟(CH2=NOH)井在空氣中氧的影響下,溶液能呈現(xiàn)出橙色,顏色在試劑加入后的5-15分鐘內穩(wěn)定,時間長久后則慢慢退去.然而此溶液的最大吸收峰卻不在可見光區(qū),而在近紫外區(qū)的340毫微米處,λ=340毫微米時,其摩爾吸收系數(shù)等于4.7×103.氰化物、酒石酸鹽、草酸鹽及磺基水楊酸的存在不干擾該試劑與鈰(Ⅳ)的反應,但氟化物、磷酸鹽及EDTA等不允許存在,因為它們與鈰生成的絡合物比甲肟與鈰的絡合物更為穩(wěn)定.此外,抗壞血酸具有還原性,能將高價鈰還原為三價,因此亦不允許存在.

       由于氰化物無干擾,故存在Ni、Co、Cu及Fe(Ⅱ)等陽離子時可加入氰化物作為掩蔽劑.其他的稀土元素及釷與甲肟形成的絡合物沒有顏色,因此不干擾鈰的測定,但如有錳存在時則需在測定前預先分離除去.
       試劑和溶液:
       1.甲肟(甲醛肟)  1M溶液,稱取7.9克甲醛(38%溶液)同7克NH2OHHCl溶液相混合,并用水稀釋至100毫升;2.鈰標準溶液  稱取硝酸鈰(Ce(NO346H2O)3.1000克,溶于加有2毫升濃硝酸的少量水中,移入1升容量瓶后,用水稀釋至1升,此時濃度為1毫克/毫升,使用時根據(jù)需要再稀釋;3.氫氧化鈉  1N溶液.

       測定步驟:移取一份含鈰不大于1毫克/毫升的試液于50毫升容量瓶中,加入5毫升甲肟溶液,用1N NaOH中和至中性后再多加4毫升NaOH溶液,加水至刻度,搖勻后過10分鐘在400毫微米處(或青色濾光片)進行測定.以水為比較液.


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